1、化學(xué)分析法

EDTA絡(luò )合滴定法是一種普遍使用的測定水的硬度的化學(xué)分析方法。它是在一定條件下，以鉻黑T為指示劑，氨一氯化銨為緩沖溶液，EDTA與鈣、鎂離子形成穩定的配合物，從而測定水中鈣、鎂總量。

但是該方法易產(chǎn)生指示劑加入量、指示終點(diǎn)與計量點(diǎn)、人工操作者對終點(diǎn)顏色的判斷等誤差。 在分析樣品時(shí)，如水樣的總堿度很高時(shí)，滴定至終點(diǎn)后，藍色很快又返回至紫紅色，此現象是由鈣、鎂鹽類(lèi)的懸浮性顆粒所致，影響測定結果。

可將水樣用鹽酸酸化、煮沸，除去堿度。冷卻后用氫氧化鈉溶液中和，再加入緩沖溶液和指標劑滴定，終點(diǎn)會(huì )更加敏銳。

由于指示劑鉻黑T易被氧化，加鉻黑T后應盡快完成滴定，但臨終點(diǎn)時(shí)最好每隔2~3 s滴一滴并充分振搖；并且在緩沖溶液中適量加入等當量EDTA鎂鹽，使終點(diǎn)明顯；滴定時(shí)，水樣的溫度應以20~30℃為宜 。

2、電化學(xué)分析法

自動(dòng)電位滴定法是根據滴定曲線(xiàn)自動(dòng)確定終點(diǎn)，化學(xué)計量點(diǎn)與終點(diǎn)的誤差非常小，準確度高，避免了化學(xué)分析滴定的誤差，自動(dòng)電位滴定因無(wú)需指示劑，故對有色試樣、渾濁和無(wú)合適指示劑的試樣均可滴定。具有快速、簡(jiǎn)單的特點(diǎn)，結果準確可靠，重現性好，適用于檢測水中總硬度的含量。

3、電極法

離子選擇性電極是一種對于某種特定的離子具有選擇性的指示電極。該類(lèi)電極有一層特殊的電極膜，電極膜對特定的離子具有選擇性響應，電極膜的點(diǎn)位與待測離子含量之間的關(guān)系符合能斯特公式。此法具有選擇性好、平衡時(shí)間短，設備簡(jiǎn)單，操作方便等特點(diǎn)。