pH測量通常有比色法（pH試紙或比色皿）和電極法二種。比色法當然不要標定，而電極法就一定要標定，因為電極法pH測量就是將未知溶液與已知pHs值的標準溶液在測量電池中作用比較測定，這是電極法pH測量的“操作定義"所決定的。

pH計因電計設計的不同而類(lèi)型很多，其操作步驟各有不同，因而pH計的操作應嚴格按照其使用說(shuō)明書(shū)正確進(jìn)行。在具體操作中，校準是pH計使用操作中的一重要步驟。表1的數據是精度為0.01級、經(jīng)過(guò)計量檢定合格的pH計在未校準時(shí)與校準后的測量值，從中可以看出校準的重要性。

盡管pH計種類(lèi)很多，但其校準方法均采用兩點(diǎn)校準法，即選擇兩種標準緩沖液：一種是pH7標準緩沖液，第二種是pH9標準緩沖液或pH4標準緩沖液。先用pH7標準緩沖液對電計進(jìn)行定位，再根據待測溶液的酸堿性選擇第二種標準緩沖液。如果待測溶液呈酸性，則選用pH4標準緩沖液；如果待測溶液呈堿性，則選用pH9標準緩沖液。若是手動(dòng)調節的pH計，應在兩種標準緩沖液之間反復操作幾次，直至不需再調節其零點(diǎn)和定位（斜率）旋鈕，pH計即可準確顯示兩種標準緩沖液pH值。則校準過(guò)程結束。此后，在測量過(guò)程中零點(diǎn)和定位旋鈕就不應再動(dòng)。若是智能式pH計，則不需反復調節，因為其內部已貯存幾種標準緩沖液的pH值可供選擇、而且可以自動(dòng)識別并自動(dòng)校準。但要注意標準緩沖液選擇及其配制的準確性。智能式0.01級pH計一般內存有三至五種標準緩沖液pH值。

其次，在校準前應特別注意待測溶液的溫度。以便正確選擇標準緩沖液,并調節電計面板上的溫度補償旋鈕,使其與待測溶液的溫度一致。不同的溫度下，標準緩沖溶液的pH值是不一樣的。

校準工作結束后，對使用頻繁的pH計一般在48小時(shí)內儀器不需再次定標。如遇到下列情況之一，儀器則需要重新標定：

⑴溶液溫度與定標溫度有較大的差異時(shí).

⑵電極在空氣中暴露過(guò)久，如半小時(shí)以上時(shí).

⑶定位或斜率調節器被誤動(dòng)；

⑷測量過(guò)酸（pH<2）或過(guò)堿（ph>12）的溶液后；

⑸換過(guò)電極后；

⑹當所測溶液的pH值不在兩點(diǎn)定標時(shí)所選溶液的中間，且距7pH又較遠時(shí)。

1、 測量時(shí)應按說(shuō)明書(shū)規定的時(shí)間周期對儀器進(jìn)行校準。

2、 校準時(shí)應注意：

標準緩沖溶液溫度盡量與被測溶液溫度接近。

定位標準緩沖溶液應盡量接近被測溶液的pH值?；騼牲c(diǎn)標定時(shí)，應盡量使被測溶液的pH值在兩個(gè)標準緩沖溶液的區間內。

校準后，應將浸入標準緩沖溶液的電極用水特別沖洗，因為緩沖溶液的緩沖作用，帶入被測溶液后，造成測量誤差。

3、 記錄被測溶液的pH值時(shí)應同時(shí)記錄被測溶液的溫度值，因為離開(kāi)溫度值，pH值幾乎毫無(wú)意義。盡管大多數pH計都具有溫度補償功能，但僅僅是補償電極的響應而已，也就是說(shuō)只是半補償，而沒(méi)有同時(shí)對被測溶液進(jìn)行溫度補償，即，全補償。