氧的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽,另外氧通過(guò)溶液擴散比通過(guò)膜擴散快,如流速太慢會(huì )產(chǎn)生干擾。
1.溫度的影響
由于溫度變化,膜的擴散系數和氧的溶解度都將發(fā)生變化,直接影響到溶氧電極電流輸出,常采用熱敏電阻來(lái)消除溫度的影響。溫度上升,擴散系數增加,溶解度反而減小。溫度對溶解度系數a的影響可以根據Henry定律來(lái)估算,溫度對膜擴散系數β可以通過(guò)阿侖尼烏斯定律來(lái)估算。
(1)氧的溶解度系數:由于溶解度系數a不僅受溫度的影響,而且受溶液的成
分的影響。在相同氧分壓下,不同組分的實(shí)際氧濃度也可能不同。根據亨利定律可知氧濃度與其分壓成正比,對于稀溶液,溫度變化溶解度系數a的變化約為2%/℃。
(2)膜的擴散系數:根據阿侖尼烏斯定律,溶解度系數β與溫度T的關(guān)系為:
C=KPo2·exp(-β/T),其中假定K、Po2為常數,則可以計算出β在25℃時(shí)為2.3%/℃。
當溶解度系數a計算出來(lái)后,可通過(guò)儀表指示和化驗分析值對比計算出膜的擴散系數(這里略去計算過(guò)程),膜的擴散系數在25℃時(shí)為1.5%/℃。
2.大氣壓的影響
根據Henry定律,氣體的溶解度與其分壓成正比。氧分壓與該地區的海拔高度有關(guān),高原地區和平原地區的差可達20%,使用前必須根據當地大氣壓進(jìn)行補償。有些儀表內部配有氣壓表,在標定時(shí)可自動(dòng)進(jìn)行校正;有些儀表未配置氣壓表,在標定時(shí)要根據當地氣象站提供的數據進(jìn)行設置,如果數據有誤,將導致較大的測量誤差。
3.溶液中含鹽量
鹽水中的溶解氧明顯低于自來(lái)水中的溶解氧,為了準確測量,必須考慮含鹽量對溶解氧的影響。在溫度不變的情況下,鹽含量每增加100mg/L,溶解氧降低約1%。
如果儀表在標定時(shí)使用的溶液的含鹽量低,而實(shí)際測量的溶液的含鹽量高,也會(huì )導致誤差。在實(shí)際使用中必須對測量介質(zhì)的含鹽量進(jìn)行分析,以便準確測量及正確補償。
4.樣品的流速
氧通過(guò)膜擴散比通過(guò)樣品進(jìn)行擴散要慢,必須保證電極膜與溶液*接觸。對于流通式檢測方式,溶液中的氧會(huì )向流通池內擴散,使靠近膜的溶液中的氧損失,產(chǎn)生擴散干擾,影響測量。為了測量準確,應增加流過(guò)膜的溶液的流量來(lái)補償擴散失去的氧,樣品的小流速為0.3m/s。